Séminaire - Alejandro Perez Luna & Clément Chauvier : Réactifs organo(di)métalliques pour la synthèse organique. Génération de carbanions par extrusion de N2 : histoire et applications

Louis Fensterbank

Activations en chimie moléculaire

Collège de France

Année 2025-2026

Séminaire - Alejandro Perez Luna & Clément Chauvier : Réactifs organo(di)métalliques pour la synthèse organique. Génération de carbanions par extrusion de N2 : histoire et applications

Alejandro Perez Luna

Sorbonne Université

Clément Chauvier

Sorbonne Université

Résumé de l'intervention de Alejandro Perez Luna

Réactifs organo(di)métalliques pour la synthèse organique

La mise en place de nouveaux procédés de synthèse organique répondant aux besoins économiques, mais respectueux de l'environnement, est à la fois le défi majeur de la chimie organométallique et un formidable moteur d'innovation. Dans ce contexte, les organozinciques sont des réactifs de choix, car ils sont faiblement toxiques, peu onéreux et possèdent une grande tolérance vis-à-vis de nombreux groupes fonctionnels. Ils sont également particulièrement intéressants par leur réactivité duale radicalaire et polaire. Au laboratoire, nous nous intéressons à la synthèse d'organozinciques doublement métallés afin d'obtenir des motifs dicarbanioniques dont le caractère dinucléophile serait exploitable de manière séquentielle dans un même milieu réactionnel. En particulier, nous avons développé de nouvelles réactions de silyl- et germylzincation d'alcynes pour obtenir des alcènes dimétallés, la préparation d'allènes dimétallés par réarrangement de silylmétallates dérivés d'époxides acétyléniques, ou encore l'activation énantiosélective de gem-diorganozinciques.

Résumé de l'intervention de Clément Chauvrier

Génération de carbanions par extrusion de N2 : histoire et applications

La stabilité thermodynamique du diazote (N2) offre une force motrice considérable à toute transformation impliquant sa libération à partir de précurseurs organiques azotés. L'extrusion de N2 permet ainsi la génération d'intermédiaires réactionnels très réactifs tels que des radicaux libres, des carbocations ou des carbanions. En se focalisant spécifiquement sur cette dernière classe d'intermédiaires, ce séminaire décrira les principales méthodes de formation de carbanions par dénitrogénation et leurs applications en synthèse organique. Nous détaillerons en particulier une approche récemment développée au sein de notre équipe, permettant la génération de composés organométalliques polaires du groupe 1 possédant un centre alkyle tertiaire, un processus rendu possible par la décomposition anionique de diazènes silylés.